X?射線熒光制樣方法淺談（一）

導言：
第13期的論壇線上講座還未結束,第14期的線上講座又接踵而至,本期講座我們邀請了XRF版面的專家ljzllj先生就 XRF制樣的方法與大家一起交流切磋。ljzllj先生一直從事XRF儀器的應用等各方面的研究工作。對XRF的儀器比較熟悉。歡迎大家就X 射線熒光制樣方法的問題前來提問，也歡迎XRF方面的高手前來與ljzllj先生交流切磋～
X 射線熒光光譜法是一個相對分析方法，任何制樣過程和步驟必須有非常好的重復操作可能性；用于制作校準曲線的標準樣品和分析樣品必須經過同樣的制樣處理過 程。X 射線熒光實際上又是一個表面分析方法，激發只發生在試樣的淺表面，必須注意分析面相對于整個樣品是否有代表性。此外，樣品的平均粒度和粒度分布是否有變 化，樣品中是否存在不均勻的多孔狀態等。樣品制備過程由于經過多步驟操作，還必須防止樣品的損失和沾污。 目錄： 一、概論 二、固體樣品 三、粉末樣品 1．壓片法 2．熔融法
壇友提問的問題:（不斷更新中...）
 
1、我們是用粉末壓片法制樣的，有時樣品和蠟粉混合不是特別均勻，壓成的片片表面上會有些許斑點，請問這樣會不會對結果造成影響 2、制樣方法那種較好，如何能最大的確保分析精度？
3、熔融法制備顆粒灰試樣時，容易在樣品表面有氣泡，怎么辦？注：樣品和熔劑是1：10
4、熔融法用鉑黃坩堝使用一段時間后容易變形，而且樣品表面出現劃痕或者容易出現爆片現象，一般是重新回爐加工鉑黃坩堝，或者用拋光機在鉑黃坩堝表面拋光，有好的建議嗎？一般多久需要回爐一次較好？ 5、制備合金樣品除了用高頻感應重熔樣品外，有沒有好的辦法使用壓片法分析？或者怎么能實現熔融法？
6、熔融法制樣中，如果更換熔劑批次或廠家，需要重新制作工作曲線，還是重新制備標準化樣品，怎么做即省事有準確？
7、熔融法制備樣品時，如果對分析元素加入了內標物質，熔劑還需要準確稱量嗎？有沒有好的建議？
8、熔融法分析輕元素（例如做保護渣中F)，準確性一直不太好，有什么好的建議或方法？
9、壓片法制樣過程中，利用PVC直接制樣，樣品量需要定量嗎？有什么好的建議和方法？
10、熔融法制樣中，除了用鉑黃坩堝，還有別的方法嗎？我曾試驗過用鋯剛玉坩堝分析合金，但一直沒能試驗成功，有好的建議和方法嗎？ 11、請問高嶺土怎么制樣比較適合XRF分析，現在的情況是高嶺土的要從原礦到精礦再做分析，其中精礦中還含有較多的石英砂，用鋯制的研缽都研壞了，還有

什么好的制樣方法嗎
12、用硼酸鑲邊的壓片樣品一般能保存多上時間
13、我們有意購買一臺X射線熒光儀，拿來分析空氣中，也就是粉塵的組成，主要是看其中含有的游離二氧化硅的百分含量，以便確定空氣中粉塵的成份。但不是很清楚該類型的機子的實際使用效果怎么樣？有沒有這方面的信息，希望有用過的同行聊聊 14、對采用熔融法預氧化后熔融合金類樣品，預氧化后總會出現“失量”或“增量”，不同含量范圍的樣品，“失量”或“增量”肯定不同，在不校正的情況下，工作曲線會呈線性關系嗎？ 15、采用熔融法測定鐵礦石中堿金屬鈉時，工作曲線始終不好，有沒有好的建議？稀釋比大概是1：10 16、粘結劑的加入應在研磨過程中加入的吧？要定量吧？標樣和末知樣都要在研磨過程中定量加入，是否很麻煩？
17、熔融法熔制鐵礦石時，熔片上表面有斑狀花紋（剛從熔爐中取出時），請問是什么原因造成的，是什么成分呢（不熔物？）？（搖擺及旋轉都進行過且熔融時間有保證）
18、對燒失量的計算？比如說鐵礦石，很多品種的燒失量（如：褐鐵礦、菱鐵礦）是不一致的，應如何保證結果準確（先灼燒嗎？或測定熔片的質量？有時熔片掛壁質量也會有損失）？ 19、我們現在使用直接壓片法，測定的是樣片的下表面，如何使用硼酸襯底法呀？PVC環直徑也就35mm，被X射線直接照射到，一定會影響分析結果吧？ 20、是不是輕元素不太適合用熒光測
21、采用熔融法制備含碳耐火材料樣品應該注意哪些方面（樣品含碳量在10%以上，1100度灼燒2小時后試樣仍呈暗灰色，懷疑試樣中不僅僅是游離碳，還含有碳化物，比如碳化硅等），如果熔融前需要前處理那么哪些試劑能夠分解這些碳化物？
22、 熔融法時，標樣少，采用自配標樣上工作曲線。有兩個問題：1）.如果標樣和熔劑比為0.2g：7g，在標樣較少的情況下，可不可以采用這樣的方式：秤取 0.18g標樣，剩下的0.02g用主基體元素補償如果是鐵基就用純鐵，或是用熔劑補償比如四硼酸鋰，然后計算熔片中各元素的實際含量。如果可以，用哪種 方式較好？2）.對于有燒失量或燒增量的樣品，比如需要預氧化后的鐵合金類樣品，在標樣少的情況下，如果用純的氧化物替代標樣，就會出現標樣無燒失量或燒 增量，而樣品有失或增量。對于這類情況有沒有好的解決方式？ 
23、壓鑄鋁合金和球墨鑄鐵標樣在做X射線熒光分析建立工作曲線時，其中Mg的線性非常差，這是什么原因？應該怎么做？
24、熔融設備一般分為電熱熔融爐、燃氣型熔融爐和高頻熔融爐，排除操作上的影響，單純從儀器性能上講，哪種類型的儀器制樣的精密度要好些？ 25、 氧化劑使用22%的LiNO3溶液，脫模劑使用20%的LiBr溶液,能夠配制LiNO3和LiBr的混合溶液嗎？為了更好的熔融，有時也加入 Li2CO3,我在很多文獻中看到，都是加入經過準確稱量的Li2CO3固體粉末，請問在熔融制樣時Li2CO3可以配制成溶液使用嗎？又是否可以配制上 述三種物質的混合溶液呢？
26、熔融鐵礦石時，因為里面含有部分氧化亞鐵，有必要先在700度預氧化兩分鐘，然后再升到1050度嗎？
27、 我們做的是塑料（聚苯硫醚PPS）,要檢測里面的ROHS元素，可是這個塑料在200°C以下幾乎沒有溶劑可以溶解，碾磨后加純物質的方法不知是否可行？ 所以一直沒有制好標準樣品，可是用聚乙烯的標準做標準，檢測結果應該不是很好，因為他們的結構不一樣。能給我們點好建議如何做好這標準嗎？ 28、粉末樣品常要用助研磨劑或粘結劑，助磨劑有乙醇、乙二醇、三乙醇胺和正己烷、硬脂酸等。粘結劑甲基纖維素、微晶纖維素、硼酸、低壓聚乙烯、石蠟、淀粉、干紙漿粉等。用這些助磨劑或粘結劑對無素的測量結果有什么影響，有多大的影響，對什么元素影響大？