重鉻酸鉀法的在線分析儀器中,其氧化率和反應速度應氧化條件不同而分3類:
1).完全按照標準手工法的反應條件進行(程序式標準型) 程序式在線分析析儀器的概念是,仿照手工法,將取樣、加試劑、加液計量、反應器、檢測器、計算、清洗等集成在一起,通過電機、氣動、閥門、管道,由各種控制器、電腦按設定的測量周期和程序,自動完成取樣、定量、加試劑、反應、檢測、清洗、計算、定標等 操作,實現在線自動分析。 COD程序式標準型儀器測量速度和標準手工法相近,需1-2小時,儀器構造基本是將手工法實驗室的裝置搬入儀器內,再加上氣壓輸液系統、機電器件和控制系統,實現自動測量。有的儀器甚至連手工法的電爐和回流裝置,都是一點不改地原樣照搬進去。這種儀器的氧化率與標準手工法相近,測量范圍通常是30―5000(通過改變試劑濃度、取樣杯大小,分多檔測量范圍)。因是使用滴定法,水體色度對測定無影響,準確度較高。但結構復雜。
2). 仿手工法,縮短氧化時間(程序式高溫型) 縮短時間后,氧化率不夠,通過用實際水樣的手工法結果做標準擬合校正曲線,目前大 多程序式重鉻酸鉀法在線儀器都是這種方式。結構和器件較標準型儀器簡單而先進,輸液系統大多使用蠕動泵,反應溫度提高,反應時間通常在30分鐘。檢測器大多是用波長為640nm的比色計,檢測反應后生成的Cr3+的量。測量范圍通常是30―5000(通過改變試劑濃度、取樣杯大小,分多檔測量范圍)。 現在有的儀器為了避免水樣突然超出測量范圍而得不到定量結果,將儀器設計成400nm波長低量程式光度計和640nm波長高量程式光度計二個檢測器,測量范圍可分成0-500、100-1500、500-5000mg/L。為了克服蠕動泵引起的故障率,已有儀器使用注射泵取代之。 這類儀器較之標準型的儀器,簡構大大簡化,故障率下降,一些好的儀器,其準確度和精度都能滿足這標要求,是目前大多國產廠家生產的儀器。由于反應條件和手工法不一致,所以安裝調試時的工作量稍大,同時要求水質的成份變化不能太大。又由于大多是使用640nm的可見光測量,有色水體有可能干擾測量結果。
3.高溫高壓法縮短氧化時間(流動注射式高溫高壓型) 流動注射分析(簡稱FIA)型COD在線分析儀就是通過高溫(180℃)高壓(0.6MPa)來加快消解反應速率,所選擇的溫度、壓力、時間,使其氧化率和標準手工法氧化率基本一致。 FIA是由高效液相色譜發展起來的新技術,在發達國家應用很普及,是溶液分析的革命性新技術。其定義為:“從注入一定體積并在無空氣分隔的連續載流中得到分散的試樣區帶形的濃度梯度中收集信息的技術”