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  • 發布時間:2022-11-02 10:48 原文鏈接: 青蒿素的化學性質

    過氧基團反應

    青蒿素與三苯基磷反應可以證明青蒿素含有一個當量的過氧基,其做法是青蒿素在三苯基磷和二甲苯溶液中通氮氣回流,再加甲醛及水攪拌,水洗有機層,合并水層及酸性溶液,加堿后,用無過氧化物乙醚提取,無水硫酸鈉干燥,除去乙醚,測得三苯基磷重量,結果證明消耗三苯基磷克分子數與青蒿素相近。

    顯色反應

    顯色反應是用以鑒定青蒿素簡單可行的方法,報道較多,主要有以下幾種:

    (1)對二甲氨基苯甲醛縮合反應:取實驗產品青蒿素約10mg,加乙醇2mL溶解,加對二甲氨基苯甲醛試劑1mL置水浴上加熱,溶液呈藍紫色反應。

    (2)異羥肟酸鐵反應:取樣同(1),溶于1mL甲醇中,加入φ=7%鹽酸羥胺甲醇溶液4~5滴,在水浴上加熱至沸,冷卻后加稀鹽酸調至酸性,再加入φ=1%FeCl3,乙醇溶液1~2滴,溶液呈紫紅色反應。

    (3)2,4-二硝基苯肼反應:取樣同(1),溶于1mL氯仿后,滴于濾紙片上,以2,4-二硝基肼試液噴灑,在80℃烘箱中烘10min,產生黃色斑點。

    (4)堿性間二硝基苯反應:取樣同(1),溶于2mL乙醇中,加入φ=2%間二硝基苯的乙醇液和飽和的KOH乙醇液各數滴,水浴微熱,溶液呈紅色反應。

    氫解反應

    青蒿素在含有鈀-碳酸鈣的甲醇溶液中,在常溫、常壓下催化氫化,過氧化物被還原成化合物Ⅲ(圖1中的Ⅲ)。在此反應過程中,反應最初所得為油狀物,若將其溶于有少量丙酮的正己烷中,需放置4~5d,變為化合物Ⅲ的晶體,而在重氮甲烷中則甲酯化得到甲酯化合物Ⅳ(圖1中的Ⅳ)。 [1] 

    還原反應

    青蒿素溶于甲醇,在冰浴中(0~5℃)攪拌分次慢慢加入固體硼氫化鈉,加完后繼續攪拌半小時。反應液用冰醋酸中和,減壓除去溶媒,即得到化合物Ⅴ(圖1中的Ⅴ)的粗結晶產物,它是用硼氫化鈉還原青蒿素而得到的半縮醛化合物。如用鈀-碳酸鈣在常溫常壓下進行催化氫化,則會失去氧而得到環氧化合物。

    與堿反應

    青蒿素加甲醇溶解,另取碳酸鉀溶于水,將此碳酸鉀溶液在攪拌下緩緩加入青蒿素甲醇溶液,使成均勻混和成澄清液,在20~22℃恒溫1h,加入水,用乙醚提取兩次,醚層用少量水洗2次,水層用φ=10%鹽酸酸化至pH=2,再用乙醚提取3次。乙醚層用水洗至中性,經無水硫酸鈉干燥2~3h,乙醚層減壓抽干,所得殘余物放冰箱過液,有半固體析出,加少許甲醇,冷卻,析出針狀結晶,即為化合物Ⅵ(圖1中的Ⅵ),過濾再結晶一次,則得到更精制的結晶。 

    與酸反應

    青蒿素加入到冰醋酸-濃H2SO4混合液中搖勻,使溶解,25℃放置16~17h,溶液呈淺棕黃色微帶熒光,將反應液倒入等體積冰水中,攪勻,用氯仿提取3次,氯仿層用水沖洗至中性,無水硫酸鈉干燥,減壓除去有機溶劑,得粗結晶,重結晶2次,即得化合物Ⅶ(圖1中的Ⅶ)的片狀結晶,熔點144~146℃,(C=.2.1氯仿)。


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