石墨爐原子吸收光譜法測定礦石中痕量銣和銫

方法提要

試樣用硫酸-氫氟酸加熱分解，制成(1+99)H2SO4溶液，用石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)進行測定。

儀器和裝置

石墨爐原子吸收光譜儀(帶有背景校正器及自動進樣器)。

試劑

氫氟酸。

硫酸。

鐵溶液(10g/L)稱取1.4297g光譜純三氧化二鐵，置于燒杯中，加入40mL(1+1)H2SO4，加熱溶解后，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

鉀、鈉混合溶液(基體改進劑)(20g/L)稱取0.2228g硫酸鉀(優級純)和0.3078g硫酸鈉(優級純)，置于燒杯中，用水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

銣、銫混合標準溶液ρ(Rb，Cs)=0.50μg/mL由銣、銫標準儲備溶液(配制方法見53.3.1)逐級稀釋配制。

校準曲線

移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL銣、銫標準溶液，分別置于一組50mL容量瓶中，加入2.5mL鐵溶液，用水稀釋至刻度，混勻。在GFAAS上，進樣20μL，于780.0nm和852.1nm波長處分別測量銣和銫的峰面積信號(測定Cs時，由自動進樣器按設計程序自動加入10μL鉀、鈉混合溶液)，并繪制各自的校準曲線。

分析步驟

稱取0.1～0.5g(精確至0.0001g)試樣，置于鉑坩堝中，用少量水潤濕，加15mLHF，2mL(1+1)H2SO4，置于中溫電熱板上加熱分解，蒸發至小體積(視試樣分解情況，必要時再加入HF處理一次)，待試樣完全分解后，加熱蒸發至三氧化硫白煙冒盡，取下，冷卻。加入少許水，1mL(1+1)H2SO4，置于電熱板上加熱使鹽類完全溶解，取下，冷卻至室溫，將溶液移入50mL容量瓶中(如試樣中Fe量很少，可適量補加些Fe溶液)，用水稀釋至刻度，混勻。以下同校準曲線進行測定。

按下式計算銣或銫的含量:

巖石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:w(B)為銣或銫的質量分數，μg/g;m1為從校準曲線上查得試樣溶液中銣或銫的質量，μg;m0為從校準曲線上查得試樣空白溶液中銣或銫的質量，μg;m為稱取試樣的質量，g。

注意事項

1)石墨爐原子吸收光譜法測定銣、銫時，主要是鉀在銣的吸收線波長處有正干擾。對于銫，則主要是電離干擾和鐵的負干擾。鉀對銣的干擾，利用降低原子化溫度至2000℃(最大功率升溫)，以及減少取樣量至0.1g(或鉀量<0.5g/L)加以控制;對銫的電離干擾，可用鉀、鈉混合溶液作基體改進劑加以抑制;鐵的干擾則利用鐵量大于10%時，有比較恒定的負干擾，在標準曲線中加鐵溶液進行校正。

2)測定銣、銫用普通石墨管、熱解涂層石墨管和平臺均可獲得較高的靈敏度。在平臺上的原子化行為與普通石墨管基本相同。但采用平臺的靈敏度卻比普通石墨管高近一倍。