向芳環上直接導入一個氯甲基的反應稱為氯甲基化反應。利用苯的氯甲基化反應可制備芐氯，也可將該反應看作一類特殊的傅-克反應。和普通的親電取代反應一樣，當芳環上有第一類取代基（給電子基團）時，反應易 于進行，氯甲基主要進入對位。例如：
Ph—CH3 +H2C═O +HCl —→CH3—Ph—CH2Cl 反應條件：ZnCl2
當芳環上有第二類取代基（吸電子基團）時，反應難以進行，一般不發生氯甲基化。但如果用CH3—O—CH2CI作氯甲基化試劑，反應也可以進行。
萘可以發生類似的反應，氯甲基主要進人萘環α-位。