大氣中的污染物質濃度一般都比較低（ppm一ppb數量級），直接采樣法往往不能滿足分析方法檢測限的要求，故需要用富集采樣法對大氣中的污染物進行濃縮。富集采樣時間一般比較長，測得結果代表采樣時段的平均濃度，更能反映大氣污染的真實情況。
1、富集 濃縮采樣法
使大量的樣氣通過吸收液或固體吸收劑得到吸收或阻留，使原來濃度較小的污染物質得到濃縮，以利于分析測定。
2、適用情況
適用于大氣中污染物質濃度較低（ppm-ppb）的情況。采樣時間一般較長，測得結果可代表采樣時段的平均濃度，更能反映大氣污染的真實情況。
具體采樣方法包括溶液吸收法、固體阻留法、液體冷凝法、自然積集法等。