土壤中有機氯農藥的分析方法

實驗試劑

丙酮、正己烷（J.T.Baker公司）均為農殘級；

甲醇（Fisher chemical公司）為色譜純；

銅片為分析純(臨用時，先用6mol/L的鹽酸去除其氧化層，用去離子水洗至中性，然后依次用甲醇、丙酮、正己烷洗滌3次)；

無水硫酸鈉為分析純（400℃烘4h，冷卻后儲于密閉容器中）；

硅膠為分析純（先用甲醇洗滌，然后用二氯甲烷洗滌，在110℃烘干過；使用前在250℃烘24h，冷卻后儲于密閉容器中）。

Florisil小柱（SUPELCO公司），1000mg(6mL)；

20種有機氯混合標準溶液（AccuStandard公司）：含有α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、硫丹Ⅱ、硫丹Ⅰ、順式氯丹、反式氯丹、七氯、環氧七氯、狄氏劑、艾氏劑、異狄氏劑、硫丹硫酸鹽、異狄氏劑醛、異狄氏劑酮、甲氧滴滴涕、p,p,-DDT、p,p,-DDD、p,p,-DDE共20種有機氯化合物。

甲醇中六氯苯，100μg/mL。

甲醇中o,p,-DDT，100μg/mL。

正己烷中滅蟻靈，100μg/mL。

回收率指示物標準（均為10μg/mL）：α-HCH-D6,γ- HCH-D6, α-Endosulfan-D4，p,p’-DDT-D8。

內標物: 正己烷中六氯苯-13C6，100μg/mL。

實驗設備

配自動進樣器氣相色譜/質譜聯用儀（Agilent公司6890/5973N GC/MS），索式提取器，旋轉蒸發儀及真空泵，氮吹儀，振蕩器。

所用玻璃器皿均依次經正己烷（3次）、丙酮（3次）、甲醇（3次）清洗，然后用超聲波清洗器水清洗，再經自來水（3次）、蒸餾水（3次）沖洗，自然風干。

實驗材料

2個土壤樣品，前處理時每個平行3份。進樣分析時每個平行樣重復3次進樣。

實驗步驟

1. 提取
取活化過的硅膠適量，150mL正己烷/丙酮（V/V = 1:1）于索式提取器中，連續提取7-8h。提取水浴溫度保持在60℃，冷卻循環水溫度調節為10℃，預淋洗完成后棄去提取液。
稱取提供的土樣10g，平行3份；活化的無水Na2SO4 10g，置于燒杯中，充分混勻，轉移至索式抽濾筒中，準確加入10μg/mL的氘代回收率指示物100μL，加入約2cm高的無水Na2SO4，以150mL正己烷/丙酮（V/V=1:1）連續索式提取24h。提取溫度保持在60℃，冷卻循環水溫度調節為10℃。此土壤分析樣需做3個平行樣和一個空白樣。
提取完成后待提取液冷卻至室溫，在提取液中加入適量已活化的銅片，靜置約40分鐘脫硫，然后用旋轉蒸發儀將提取液濃縮至1-2mL，再向燒瓶中加入20mL正己烷，用旋轉蒸發儀濃縮至1-2mL，該步驟連續重復兩次以完成溶劑替換。已濃縮的提取液待凈化。

2. 凈化

土樣的凈化使用Florisil小柱（SUPELCO公司），1000mg(6mL)。

活化：小柱先用10mL丙酮洗滌，再用20mL正己烷活化；

洗脫：將待凈化的濃縮液轉移至已活化的Florisil SPE小柱上，加入12mL丙酮/正己烷（V:V=2:98）混合溶劑洗脫，用K-D管接收全部洗脫液；

3. 濃縮進樣

洗脫液用氮吹儀濃縮至約0.8mL，然后加入適量六氯苯-13C6內標溶液混勻，正己烷定容至1 mL，轉移至進樣瓶中，待GC/MS分析用，進樣量為1 μL。

4. GC/MS分析儀器條件
色譜柱（HP-5MS）：30m×0.25mm×0.25μm；

載氣為高純氦氣,流速為1.0mL/min；

進樣口溫度：220℃；

進樣方式:不分流；

程序升溫：90℃(1min)—40℃/min—170℃(0min)—2℃/min—235℃( 3 min)。

GC-MS接口溫度：280℃；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；

離子源：EI；

定性分析: SCAN，掃描范圍（m/z）為35-500；

定量分析：SIM。

注意事項

1. 檢查GC進樣口是否引起DDT的降解，只有DDT分解為DDD和DDE的程度小于20%的儀器才可以進行樣品的測定。

2. 土壤樣品有機氯農藥檢測結果表中未給出濃度范圍的不代表是不含該種化合物。